聚酯多元醇的生產(chǎn)是由酯化和縮聚兩個(gè)步驟組成。酯化反應(yīng)為氮封正壓操作過(guò)程，充氮?dú)馇靶枰獙⒎磻?yīng)釜抽真空；縮聚反應(yīng)為負(fù)壓操作過(guò)程，并需要保證真空度穩(wěn)定。同時(shí)，通過(guò)抽真空，可以除去反應(yīng)體系中的低分子副產(chǎn)物如醛、齊聚物等，而理想的真空度可以降低反應(yīng)溫度，減少聚酯熱降解的機(jī)會(huì)，有利于提高產(chǎn)品色相。因此，真空條件是聚酯產(chǎn)品質(zhì)量的重要保證條件之一?。但真空度由于受諸多因素的影響，不易控制，容易波動(dòng)。本文中在抽真空管路設(shè)置小流量旁路并配以調(diào)節(jié)閥，通過(guò)真空泵的調(diào)速和控制調(diào)節(jié)閥開(kāi)啟量的大小可滿足反應(yīng)過(guò)程對(duì)真空度的不同要求，保證了生產(chǎn)過(guò)程的持續(xù)性和穩(wěn)定性。

聚酯多元醇生產(chǎn)

1．1 酯化過(guò)程

根據(jù)工藝要求(見(jiàn)表1)，酯化過(guò)程分為二段，在酯化反應(yīng)結(jié)束時(shí)，總要求其酯化率大于95％。

表1 酯化過(guò)程的工藝操作條件
 

1．2 縮聚過(guò)程

經(jīng)過(guò)酯化反應(yīng)，雖然(高純度對(duì)苯二甲酸)PTA 的酯化率已達(dá)到95％以上，但仍有部分羧基未完成酯化反應(yīng)。為了使這部分羧基進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)，縮聚過(guò)程往往采用逐步提高真空度的方法，達(dá)到既充分完成酯化反應(yīng)，又盡快加速縮聚反應(yīng)的目的，所以，將縮聚過(guò)程分為預(yù)縮聚(見(jiàn)表2)和較終縮聚(見(jiàn)表3)。在預(yù)縮聚階段，真空度控制較低，可適當(dāng)保持物料中有較多的乙二醇(EG)含量，促使其與羧基充分反應(yīng)，而較終縮聚階段，真空度控制較高，以便獲得較高相對(duì)分子質(zhì)量的聚酯產(chǎn)品。

縮聚反應(yīng)后期，體系的粘度很大，小分子物質(zhì)不易排出，可逆反應(yīng)程度增大，反應(yīng)速率逐漸減慢，若加熱提高釜溫，容易使聚酯碳化、裂解等副反應(yīng)增加，導(dǎo)致成品顏色加深。此時(shí)需借助減壓排出微量的水，這樣有利于縮聚反應(yīng)的進(jìn)行

從整體上看，從酯化到縮聚，反應(yīng)溫度由低到高，反應(yīng)壓力由高到低，在較終縮聚階段往往采用高真空技術(shù)，使縮聚反應(yīng)平衡向目標(biāo)產(chǎn)品方向移動(dòng)。

控制方法

從控制的角度，為保持某一真空度的穩(wěn)定性，一般有兩種方法。種方法是采用流量控制器進(jìn)行反饋控制，通過(guò)對(duì)進(jìn)氣量的調(diào)節(jié)達(dá)到保持穩(wěn)定真空度的目的，它適用于沒(méi)有反應(yīng)氣體存在或產(chǎn)生的場(chǎng)合；第二種方法是在抽氣口串入一只調(diào)節(jié)閥， 通過(guò)對(duì)調(diào)節(jié)閥的控制來(lái)保持真空度的穩(wěn)定，它的適用性更為廣泛，可與輸入氣體的流量各自獨(dú)立控制。

對(duì)于聚酯多元醇反應(yīng)裝置而言，它的真空度是動(dòng)態(tài)的。為保持工作的持續(xù)性和穩(wěn)定性，需在不同階段斷供給工作氣體和抽出反應(yīng)氣體，以保證真空度的動(dòng)態(tài)平衡。影響動(dòng)態(tài)平衡的因素很多，諸如反應(yīng)釜內(nèi)壁的放氣率、泵的抽速、耗氣量的變化等等。由于反應(yīng)釜內(nèi)各種氣體的組分比不能保持穩(wěn)定，在真空度要求較高的場(chǎng)合，采用流量控制法保持動(dòng)態(tài)平衡顯然是不合適的。在保持進(jìn)氣量恒定的情況下，通過(guò)控制抽氣口調(diào)節(jié)閥開(kāi)啟量的大小可滿足上述要求。

2．1 酯化反應(yīng)壓力控制

酯化反應(yīng)為常壓或正壓操作過(guò)程，壓力的控制包括泄壓和增壓。當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)壓力很過(guò)設(shè)定值時(shí)，開(kāi)關(guān)閥FV1打開(kāi)，進(jìn)行氣相泄壓；當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)壓力低于設(shè)定值時(shí)，自力式調(diào)節(jié)閥PCV1打開(kāi)，向反應(yīng)釜內(nèi)充氮?dú)庠鰤骸榱朔乐购軌哼\(yùn)行，在系統(tǒng)中設(shè)定了很壓報(bào)警，以提醒操作人員的注意。同時(shí)，還設(shè)置聯(lián)鎖機(jī)構(gòu)或者防爆膜泄壓，以保護(hù)設(shè)備。

2．2 縮聚反應(yīng)真空度控制

縮聚反應(yīng)為負(fù)壓操作過(guò)程。為了保證預(yù)聚反應(yīng)的真空度，除了采取較高的真空操作外，還要求真空度相當(dāng)穩(wěn)定，尤其不能有大幅度的真空度起落。該階段FV1打開(kāi)，先通過(guò)真空泵對(duì)反應(yīng)釜抽真空至設(shè)定壓力附近—— 該壓力下反應(yīng)釜內(nèi)物料不會(huì)被抽出；然后FV1閉合，通過(guò)旁路調(diào)節(jié)閥PCV2保證反應(yīng)釜內(nèi)真空度的穩(wěn)定。因此，該階段真空度控制以調(diào)節(jié)閥小流量調(diào)節(jié)配合真空泵抽氣來(lái)完成。

對(duì)于較終縮聚反應(yīng)真空度對(duì)反應(yīng)過(guò)程影響較大，所以在控制手段上要比預(yù)縮聚真空度控制要嚴(yán)格得多。首先采用一簡(jiǎn)單控制回路保證冷凝器的真空度，然后再用一簡(jiǎn)單控制回路穩(wěn)定縮聚反應(yīng)釜?dú)庀喑隹诠艿郎系恼婵斩?，較后用一個(gè)串級(jí)控制系統(tǒng)，以反應(yīng)釜較終出料粘度為主調(diào)節(jié)參數(shù)，而以反應(yīng)釜?dú)庀喑隹趬毫楦闭{(diào)節(jié)系數(shù)，來(lái)達(dá)到既保證產(chǎn)品粘度又控制反應(yīng)釜真空度的目的。

結(jié)束語(yǔ)

本文提到的真空度控制方法能夠有效控制反應(yīng)釜在酯化、縮聚等階段的真空度，有助于掌控反應(yīng)時(shí)間，提高生產(chǎn)效率。同時(shí)在保證真空系統(tǒng)清潔的前提下，提高了聚酯多元醇的品質(zhì)。